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新品种增加,其中高收缩、细旦、有色腈纶和 新品种增加,其中高收缩、细旦、 用于建筑业的高强度腈纶等已被市场普遍接受。 用于建筑业的高强度腈纶等已被市场普遍接受。 阻燃与异形截面纤维在人造毛皮、毛毯中应用 阻燃与异形截面纤维在人造毛皮、 前景诱人。 前景诱人。 凝胶着色腈纶增大,凝胶着色生产有色纤维的 凝胶着色腈纶增大, 技术能减少对环境的污染,尤其是对水资源 技术能够大大减少对环境的污染, 贫泛地区的纺织染整工业有实际意义,世界总 贫泛地区的纺织染整工业有实际意义, 有色纤维比例约占10%。
脱单体:聚合釜送出的料液进入真空脱单体塔。 脱单体:聚合釜送出的料液进入真空脱单体塔。 对于高转化率(95%)的聚合溶液则不需脱除单 (95 体。 原液混合:经脱单体后,原液在混合器内充分 原液混合:经脱单体后, 混合。 混合。 由于聚合反应是连续进行的, 由于聚合反应是连续进行的,需控制原野质 量的波动。 量的波动。 做原液“仓库” 做原液“仓库”用。 原液脱泡和过滤
(4)产能结构的变化 设备向大容量发展:湿纺一步法的聚合 设备向大容量发展: 釜容积已达60m3,NaSCN二步法的聚合 釜容积已达13.5m3,DMF湿纺一步法纺 丝单线kt/a 运转向高速化:NaSCN湿纺二步法纺丝 运转向高速化: 速度可达260m/min 控制向自动化方向发展:劳动生产率超 控制向自动化方向发展: 过250t/人 生产操作环境向纯净化发展。 生产操作环境向纯净化发展。
腈纶纤维的原料通常是共聚物。 腈纶纤维的原料通常是共聚物。 主单体-丙烯腈(含量85%以上)。 丙烯腈( 以上)
由丙烯氨氧化法生产。丙烯在氨、空气与水的存在下,用钼 由丙烯氨氧化法生产 。 丙烯在氨 、 空气与水的存在下 , 酸铋与锑酸双氧铀作催化剂,在沸腾床上于450℃,150kPa下 150kPa 酸铋与锑酸双氧铀作催化剂, 反应,反应按下式进行: 反应,反应按下式进行:
2001年世界各地区的腈纶产量和需求量(kt) 年世界各地区的腈纶产量和需求量(
纺丝原液的生产的基本工艺又分为一步法和二步 法。 一步法采用均相聚合, 一步法采用均相聚合 , 所得溶液可以直接 纺丝。 纺丝。 二步法采用非均相水相沉淀聚合法, 二步法采用非均相水相沉淀聚合法 , 聚合 物从反应体系中分离出并干燥得到粉状固 体 , 然后将其溶解在适当溶剂中制成纺丝 原液。 原液。
第二单体-丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和醋 丙烯酸甲酯、 酸乙烯等,作用是降低大分子间作用力,改善 乙烯等,作用是降低大分子间作用力, 含量5%~10 10% 纤维弹性 (含量5%~10% )
第三单体-改进纤维的染色性及亲水性。 第三单体 改进纤维的染色性及亲水性。 改进纤维的染色性及亲水性 一般都会采用可离子化的乙烯基单体, 一般都会采用可离子化的乙烯基单体,可分 为两大类: 为两大类:一类是对阳离子染料有亲和 力,含有羧基或磺酸基团的单体,如丙 含有羧基或磺酸基团的单体, 烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、衣康酸等; 烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、衣康酸等; 另一类是对酸性染料有亲和力, 另一类是对酸性染料有亲和力,含有氨 酰胺基、吡啶基等单体, 基、酰胺基、吡啶基等单体,如乙烯吡 甲基—5—乙基吡啶、甲基丙烯 乙基吡啶、 啶、2—甲基 甲基 乙基吡啶 二甲替氨基乙酯等。加入量约0.5% 酸二甲替氨基乙酯等。加入量约 %~3 %。
世界腈纶的生产已走出了低谷并步入一 个稳定发展阶段 产量将会继续缓慢增长。预计到2005年 产量将会继续缓慢增长。 产量将达3000kt,2010年为3260kt,2015 年为3600kt,至2050年,世界腈纶产量将 达6000kt。
(2)发展重心向发展中国家和地区转移 • 世界腈纶生产中心由发达国家向发展中 国家和地区转移 • 预计中国、印度、土耳其、伊朗等国家 预计中国、印度、土耳其、 近期将有一定发展 • 西欧和美国仍将呈现负增长 • 日本、韩国、中国台湾将维持现有产能 日本、韩国、 水平。 水平。
(3)物理性能 聚丙烯腈为白色粉末状物质,密度为 聚丙烯腈为白色粉末状物质,
1.14~1.15g/cm2 在220~230℃软化的同时发生分解, 软化的同时发生分解, 聚丙烯腈中-CN的存在,使它具有优良 聚丙烯腈中- 的存在,
的耐光性。 的耐光性。 成纤聚丙烯腈的分子量通常在10000以上, 以上, 而且要求分子量分散性较小。
聚丙烯腈是半结晶高聚物,具有最合适的综合 聚丙烯腈是半结晶高聚物, 成纤性能和使用性能,通常其结晶度在40%。 成纤性能和使用性能,
引发剂:偶氮类、过氧化物类、 引发剂:偶氮类、过氧化物类、氧化还 原体系 常用的溶剂有硫氰酸钠水溶液, 溶剂 :常用的溶剂有硫氰酸钠水溶液, 氯化锌水溶液、 硝酸、 二甲基亚砜、 氯化锌水溶液 、 硝酸 、 二甲基亚砜 、 二 甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺(DMAc)等。 甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺 等 分子量调节剂-异丙醇 异丙醇。 分子量调节剂 异丙醇。
• 丙烯腈的聚合 • 均相溶液聚合: 所用溶剂既能溶解单体 均相溶液聚合
又可溶解聚合产物。 反应结束后, 又可溶解聚合产物 。 反应结束后 , 聚合 物溶液可直接用于纺丝, 物溶液可直接用于纺丝,该法为一步法
聚丙烯腈(PAN)纤维通常指含丙烯腈在85%以上的 丙烯腈共聚物或均聚物纤维,国内简称腈纶。 丙烯腈共聚物或均聚物纤维,国内简称腈纶。 丙烯腈含量在 85 % 以下的丙烯腈共聚物纤维则称 为改性聚丙烯腈纤维。 为改性聚丙烯腈纤维。 1929 年德国的巴斯夫公司 (BASF) 成功地合成出聚 丙烯腈, 丙烯腈, 1942 年德国的 HerbertRein 和美国的杜邦 (DuPont) 公司同时发明了溶解聚丙烯腈的溶剂二甲基甲酰 胺(DMF)。 1950 年德国和美国实现了聚丙烯腈纤维的工业化 生产, 生产 , 德国的商品名为 Perlon , 美国的商品名为
聚丙烯腈纤维有合成羊毛之称。 聚丙烯腈纤维有合成羊毛之称。 以石油天然气为原料 20世纪60年代纤维聚丙烯腈纤维发展快,产量 年代纤维聚丙烯腈纤维发展快 纤维聚丙烯腈纤维发展快, 年均增长率高达22%左右。 左右。 进入70年代,聚丙烯腈纤维的发展有所缓慢。 进入70年代,聚丙烯腈纤维的发展有所缓慢。 70年代 到 1978 年世界总产量突破 200 万吨以后 , 其产 1978年世界总产量突破 200万吨以后 年世界总产量突破200 万吨以后, 量增加缓慢, 1995年的全世界总产量为 230多 量增加缓慢 , 1995 年的全世界总产量为 230 多 年的全世界总产量为230 万 2003全国腈纶产量62.86万吨 2003全国腈纶产量62.86万吨,在化学纤维中 全国腈纶产量62 万吨, 列第3 列第3位。
生产能力 企业名 上海石化公司腈纶事业部 安庆石化公司腈纶厂 吉林奇峰公司 大庆石化公司腈纶厂 大庆石化公司腈纶厂(大庆助剂厂腈 纶厂) 齐鲁石化公司腈纶厂 宁波金甬腈纶厂 抚顺石化公司腈纶厂 秦皇岛腈纶厂 上海金阳腈纶厂 兰州化纤厂 山东雪银集团公司 合计
指标 干态强度(cN/dtex) 干态强度( 干态延伸度(%) 干态延伸度(%) 湿/干态强度比(%) 干态强度比(%) 湿/干态延伸度比(%) 干态延伸度比(%) 模量(MPa) 伸长3%时弹性(%) 时弹性(%) 钩强(cN/dtex) 钩强( 钩伸(%) 钩伸(%) 卷曲数(个/25mm) 卷曲度(%) 卷曲度(%) 卷曲弹性(%) 卷曲弹性(%) 干纺短纤
(4) 热性质 聚丙烯腈有较高的耐热性,通常在 聚丙烯腈有较高的耐热性, 170~180℃下不会产生色泽的变化 当聚丙烯腈中混有杂质时会降低它的热 稳定性或在空气中长时间受热会使颜色 变黄甚至变黑。 变黄甚至变黑。 当把聚丙烯腈加热到250~300℃时,会发 生热裂解,分解出氰化氢及氨。 生热裂解,
所在地 意大利 土耳其 意大利 美国 日本 中国 台湾省 墨西哥 英国 日本
亚洲腈纶产量预测 (单位:kt) 单位: 国家或 中国 地区 2000年 353